Page 128 - 《精细化工》2020年第9期

·1842· 精细化工 FINE CHEMICALS 第 37 卷

[7]
N-苄基-2-（4-溴苯基）丙基-2-烯-1-胺（1c） 。 2.2 Hz), 55.2 (q, J = 1.5 Hz), 48.3, 44.4 (q, J =
19
1 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.55~7.22 (m, 9H), 27.8 Hz)； FNMR (470 MHz, CDCl 3 )，δ: – 60.56 (t, J
+
5.45 (s, 1H), 5.31 (s, 1H), 3.82 (s, 2H), 3.66 (s, 2H)。 = 10.0 Hz, 3F)；LRMS (ESI)，m/Z: 336 [M + H] 。
[23]
N-苄基-2-（对甲苯基）丙基-2-烯-1-胺（1d） 。 化合物 2a 为已知化合物，核磁、质谱数据与文献报
[7]
1 道相符 。
HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.41~7.06 (m, 9H),
5.39 (s, 1H), 5.21 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 3.79 (s, 2H), 3-苄基-5-（4-氯苯基）-5-（2,2,2-三氟乙基）
1
3.65 (s, 2H), 2.34 (s, 3H)。 唑烷-2-酮（2b）。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ:
N-苄基-2-（萘-2-基）丙基-2-烯-1-胺（1e） [24] 。 7.39~7.27 (m, 7H), 7.22~7.17 (m, 2H), 4.43 (dd, J =
1 44.7、14.9 Hz, 2H), 3.64 (dd, J = 82.8、9.2 Hz, 2H),
HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.88~7.76 (m, 4H),
13
7.60 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.45 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 2.77 (q, J = 10.0 Hz, 2H)； CNMR (126 MHz, CDCl 3)，
7.36~7.21 (m, 5H), 5.57 (s, 1H), 5.36 (s, 1H), 3.84 (s, δ: 156.0, 139.2, 134.9, 134.8, 129.1, 128.9, 128.3,
2H), 3.78 (s, 2H)。 128.1, 125.9, 124.3 (q, J = 278.3 Hz), 77.7 (q, J =
1
[25]
N-（2-苯基烯丙基）丁基-1-胺（1f） 。HNMR 2.2 Hz), 55.1 (d, J = 1.4 Hz), 48.3, 44.4 (q, J = 27.8 Hz)；
19 FNMR (470 MHz, CDCl 3 )，δ: – 60.48 (t, J = 10.0 Hz,
(500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.51~7.20 (m, 5H), 5.38 (s, 1H),
+
5.23 (s, 1H), 3.66 (s, 2H), 2.69~2.56 (m, 2H), 1.52~ 3F)；LRMS (ESI)，m/Z: 392 [M + Na] 。化合物 2b
[7]
1.39 (m, 2H), 1.38~1.14 (m, 3H), 0.96~0.83 (m, 2H)。 为已知化合物，核磁、质谱数据与文献报道相符 。
N-苄基-1-（3,4-二氢萘-1-基）甲胺（1g） [22] 。 3-苄基-5-（4-溴苯基）-5-（2,2,2-三氟乙基）
1
1 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.41~7.07 (m, 9H), 唑烷 -2- 酮（ 2c ）。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 ) ，
6.04 (t, J = 4.5 Hz, 1H), 3.84 (s, 2H), 3.63 (d, J = 1.1 δ: 7.55~7.49 (m, 2H), 7.36~7.29 (m, 3H), 7.27~7.16
Hz, 2H), 2.76 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 2.36~2.20 (m, 2H)。 (m, 4H), 4.43 (dd, J = 37.9、14.9 Hz, 2H), 3.64 (dd, J
1.4 HKUST-1 催化 CO 2 /CS 2 成环耦合三氟甲基化 = 67.8、9.2 Hz, 2H), 2.77 (q, J = 10.0 Hz, 2H)；
13 CNMR (126 MHz, CDCl 3 )，δ: 156.0, 139.8, 134.9,
反应的一般操作步骤及表征
1.4.1 反应一般操作步骤 132.1, 129.0, 128.3, 128.1, 125.2, 124.3 (q, J = 276.7
Hz), 122.9, 77.7 (q, J = 2.1 Hz), 55.0, 48.3, 44.3 (q, J
以 CO 2 为 C1 源，烯丙基胺类底物 N-苄基-2-苯 19
= 28.0 Hz)； FNMR (470 MHz, CDCl 3 )，δ: – 60.46 (t,
基丙烯-2-烯-1-胺（1a）为模板底物：称取 Togni's +
J = 10.0 Hz, 3F)；LRMS (ESI)，m/Z : 436 [M + Na] 。
Reagent Ⅱ（0.3 mmol，约 94.8 mg）和活化后的晶
化合物 2c 为已知化合物，核磁、质谱数据与文献报
态 HKUST-1 催化剂（5 %，0.0125 mmol，约 5.5 mg） 道相符 。
[7]
于 Schlenk 管中，密封并对体系抽真空/充 N 2 处理， 3-苄基-5-（对甲苯基）-5-（2,2,2-三氟乙基）
循环 3 次。将 4 mL 干燥、脱气乙腈注射到 Schlenk 唑烷-2-酮（2d）。HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.35~
1
管中；称取底物 1a（0.25 mmol，约 55.8 mg）和有 7.28 (m, 3H), 7.25~7.16 (m, 6H), 4.43 (dd, J = 48.7、
机碱 DBU（0.5 mmol，约 76.1 mg），在搅拌下依次 14.9 Hz, 2H), 3.66 (dd, J = 55.3、9.1 Hz, 2H), 2.77 (qd,
13
加入到反应混合体系内（DBU 缓慢滴加）。置放 CO 2 J = 10.1、2.8 Hz, 2H), 2.35 (s, 3H)； CNMR (126 MHz,
气球，在 1 个大气压（101.325 kPa）CO 2 氛围下， CDCl 3 )，δ: 156.4, 138.5, 137.9, 135.1, 129.5, 128.90,
45 ℃反应 12 h。反应结束后，离心、分离收集上层 128.1, 128.1, 124.5 (q, J = 278.4 Hz), 124.2, 78.1 (q,
清液，用少量乙腈和二氯甲烷先后淋洗离心管底部 J = 2.1 Hz), 55.0, 48.3, 44.4 (q, J = 27.6 Hz), 21.1；
的 HKUST-1 催化剂，再进行离心、分离收集上层清 19 FNMR (470 MHz, CDCl 3 )，δ: – 60.57 (t, J = 10.1 Hz,
+
液，此操作重复 2~3 次后，合并上清液、旋干溶剂 3F)；LRMS (ESI)，m/Z: 372 [M + Na] 。化合物 2d 为
[7]
将反应混合物进行快速柱层析〔洗脱剂：V（石油 已知化合物，核磁、质谱数据与文献报道相符 。
醚）∶V（乙酸乙酯）=5∶1〕，分离得到黄色黏稠 3-苄基-5-（萘-2-基）-5-（2,2,2-三氟乙基）
1
油状液体 2a，68.0 mg，产率 81%。 唑烷-2-酮（2e）。 HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.92
1.4.2 产物核磁表征 (s, 1H), 7.86 (dd, J = 11.9、7.2 Hz, 3H), 7.56~7.50 (m,
3-苄基-5-苯基-5-（2,2,2-三氟乙基）唑烷-2- 2H), 7.36~7.18 (m, 6H), 4.45 (dd, J = 65.1、15.0 Hz,
1
酮（2a）。HNMR (500 MHz, CDCl 3 )，δ: 7.42~7.27 (m, 2H), 3.76 (dd, J = 61.4、9.2 Hz, 2H), 2.95~2.83 (m,
13
8H), 7.21 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 4.43 (dd, J = 47.3, 2H)； CNMR (126 MHz, CDCl 3 )，δ: 156.4, 137.9,
14.9 Hz, 2H), 3.67 (dd, J = 58.9、9.1 Hz, 2H), 2.78 (qd, 135.0, 133.0, 132.9, 129.1, 128.9, 128.4, 128.2, 128.1,
13
J = 10.0、2.8 Hz, 2H)； CNMR (126 MHz, CDCl 3 )， 127.7, 126.9, 124.5 (q, J = 278.5 Hz), 123.6, 121.7,
δ: 156.3, 140.9, 135.1, 128.9, 128.9, 128.7, 128.1, 78.2 (q, J = 2.1 Hz), 55.0, 48.4, 44.3 (q, J = 27.9 Hz)；
128.1, 124.4 (q, J = 278.3 Hz), 124.3, 78.1 (q, J = 19 FNMR (470 MHz, CDCl 3 )，δ: – 60.51 (t, J = 10.1 Hz,