Page 137 - 《精细化工》2020年第3期

第 37 卷第 3 期 精 细 化 工 Vol.37, No.3
202 0 年 3 月 FINE CHEMICALS Mar. 2020

香料与香精
B/L 双酸性杂多酸杂化体催化的缩醛酮类香料合成

1
沈小雄 ，李心忠 1,2,3* ，林 棋 1,2,3
（1. 闽江学院 海洋学院，福建 福州 350108；2. 福建省中国漆新型材料工程研究中心，福建 福州
350108；3. 绿色材料与化工福建省高校工程研究中心，福建 福州 350108）

摘要：以双磺酸基官能化线性结构季铵有机离子、过渡金属离子与 Keggin 构型杂多酸 H 4 SiW 12 O 40 、H 3 PW 12 O 40
为合成子，在水相中经分子自组装，构建了系列 Brønsted/Lewis 双酸性杂多酸离子杂化体。离子杂化体为非均
相催化剂，环己烷为带水剂，由苯甲醛、环己酮、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯与乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙
二醇经缩醛/酮反应，合成了系列苯甲醛缩醛、环己酮缩酮、苹果酯和草莓酯；由苯乙醇、乙缩醛缩合脱醇合成
了风信子素 5 类缩醛/酮香料，当 n(杂多酸离子杂化体)∶n(醛/酮)∶n(乙二醇)=0.0012∶1∶1.5 时，回流反应至无
水/醇分出，目标化合物产率为 80%~99%。杂化体经简单的过滤分离后即可循环使用，循环使用 4 次催化活性
基本保持不变。
关键词：杂多酸；离子杂化体；缩醛/酮；苹果酯；草莓酯；风信子素；香料
中图分类号：TQ651.1；TQ426.91 文献标识码：A 文章编号：1003-5214 (2020) 03-0555-06

Synthesis of acetal/ketal fragances catalyzed by Brønsted/Lewis
double acidic heteropolyacid hybrids

1
SHEN Xiaoxiong , LI Xinzhong 1,2,3* , LIN Qi 1,2,3
（1. College of Ocean, Minjiang University, Fuzhou 350108, Fujian, China; 2. Fujian Engineering Research Center of
New Chinese Lacquer Material, Fuzhou 350108, Fujian, China; 3. Fujian Provincial University Engineering Research
Center of Green Materials and Chemical Engineering, Fuzhou 350108, Fujian, China）

Abstract: A series of Brønsted/Lewis double acidic heteropolyacid based ionic hybrids were constructed by
molecular self-assembly in the aqueous phase from double sulfonic acid functionalized quarternary
ammonnium organic cation, transition metal ions and Keggin configuration heteropolyacid (H 4SiW 12O 40
and H 3PW 12O 40). These ionic hybrids were acted as heterogeneous catalysts to synthesized a series of
acetal/ketal fragrances by acetal/ketone reaction of benzaldehyde, cyclohexanone, ethyl acetoacetate and
methyl acetoacetate with ethylene glycol, 1, 2-propanediol, 1, 3-propanediol using cyclohexane as water-
carrying agent. It was founded that when n(hybrid)∶n(aldehyde/ketone)∶n(glycol)=0.0012∶1∶1.5, under
reflux condition until to no water or alcohol production, a series of benzaldehyde acetal, cyclohexanone
ketal, fructone, fraistone and hyacinth body were obtained with yields of 80%~99%, respectively. After
simple filtration and separation, the ionic hybrid could be recycled, and its catalytic activity remained
unchanged after 4 cycles of recycling.
Key words: heteropolyacid; ionic hybrid; acetal/ketal; fructone; fraistone; hyacinth body; catalysis
technology

[1]
缩醛类香料 是近年来发展起来的一类新型香 醛（酮）化合物性质不稳定的缺点。主要应用于食
料，其香气温和、圆润、持久，有效地弥补了母体 用和日用香精中，起主香剂或协调剂的作用，也增

收稿日期：2019-05-17; 定用日期：2019-08-14; DOI: 10.13550/j.jxhg.20190449
基金项目：福建省自然科学基金（2017J10584）；福建省教育厅科研项目（JK2016033）；闽江学院科研项目（MJK18004）
作者简介：沈小雄（1995—），男，硕士生，E-mail：1986831452@qq.com。联系人：李心忠（1970—），男，博士，教授，E-mail：
bails_wl@126.com。